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給固態電池潑一盆冷水

2023-09-27 10:28370240OFweek鋰電網

看固態電池,得看是材料級的概念,還是產品級的概念?

說起固態電池,就跟賈躍亭的“下周回國”一樣,過段時間就發布個消息,然后“遙遙有期”地說最早2027年可以量產。

所以,關于它,或多或少有點“耳朵疲勞”。

實際應用層面,在電池龍頭“寧王”都質疑的情況下,QuantumScape、豐田等企業隔段時間就發布下固態電池的進展,比如最近的豐田全固態電池將在2027年量產,電池的重量、尺寸和成本降低50%,充電10分鐘續航1200公里,看起來更像是刷個存在感而已,給人以“理想魔幻,現實骨感”的感覺。

還有行業內很不好的風氣在于,一直在打固態電池概念的擦邊球,因為這個概念還算比較寬泛,沾點邊的都算,比如蔚來講的150kWh實際上是半固態的“固態電池”等等。

這里普及一下,依據電解質分類,電池可細分為液態(25wt%)、半固態(5-10wt%)、準固態(0-5wt%)和全固態(0wt%)四大類,其中半固態、準固態和全固態三種,可以統稱為固態電池。

不過,下半年開始,還是有兩條比較重要的消息。其一,中國科技大學馬騁教授團隊開發出一種新型固態電解質——氧氯化鋯鋰。最驚人的,是據說該新型電解質綜合性能與目前最先進的硫化物、氯化物固態電解質相近,但成本不到后者的4%,適合進行產業化應用。

除了馬騁教授的研究結果,7月23日,豐田的御用合作伙伴日本東京工業大學等機構參與團隊在美國《科學》雜志上發表論文表示,團隊研發出一種高導電性的固態電解質“鋰超離子導體”,用這種新型電解質使全固態鋰電池特性有了顯著提升。

只是,根據SNE research發布的報告,即使全固態電池到2030年量產,供應量也只會從2025年開始的0.2GWh增加到131GWh,市場滲透率也只有4%。

所以,就算豐田汽車不斷宣布消息,如果無法躬身入局,實際上改變不了什么。

01

氧氯化鋯鋰,向前一步

其實,SNE research是給全固態電池潑了一盆冷水。根據其7月25日發布的報告,到2030年全球液態鋰離子電池供應量將從2023年的687GWh增加到2943GWh,增加4.3倍,占電池市場的95%以上。

其表示,到2030年即使全固態電池成功批量生產,除了4%的份額,成本問題仍然是最大的問題。

所以,這次馬騁教授的研究結果鼓舞人心的地方在于,他的團隊設計并合成氧氯化鋯鋰,這種材料具有很強的成本優勢。通過優化的方法合成,氧氯化鋯鋰的成本可以進一步降低到約7美元每公斤,遠低于目前最具成本優勢的固態電解質氯化鋯鋰(10.78美元每公斤)。

眾所周知,為了滿足實際應用需求,全固態鋰電池的固態電解質至少需要同時具備三個條件:

1、高離子電導率(室溫下超過1毫西門子/厘米)

2、良好的可變形性(250~350兆帕下實現90%以上致密)

3、足夠低廉的成本(低于50美元/公斤)。

氧氯化鋯鋰的室溫離子電導率高達2.42毫西門子/厘米,超過了所需的1毫西門子/厘米。與此同時,它良好的可變形性使材料在300兆帕壓力下能達到94.2%致密,并且,由氧氯化鋯鋰和高鎳三元正極組成的全固態電池,在12分鐘快速充電的條件下,成功地在室溫穩定循環2000圈以上。

2021年馬騁教授團隊曾報道過固態電解質氯化鋯鋰(Li2ZrCl6)。該種材料不含稀土元素或銦,因此原材料成本低于$50/kg。但該材料離子電導率較低,只有0.5毫西門子/厘米(mS cm-1)左右,無法滿足離子傳輸效率上的要求。而今,終于有了氧氯化鋯鋰這種理想的材料。

而馬騁教授論文的審稿人認為這一發現“很有新意和原創性”,并且認為氧氯化鋯鋰材料“很有前景”,“有益于固態電池技術的商業化”。

這次,看起來論文和實驗室的結果很完美地解決了固態電解質的材料問題。不過,我的問題是,氧氯化鋯鋰這樣的固態電解質材料,離量產有多遠?

之前我寫過幾篇文章,論述了固態電池的常識性問題。

其中一個,就是為什么大家一窩蜂地研究全固態電池?當時,國軒高科的許巍博士告訴我,“那是因為實驗室里面(流程)走通了?!睋Q句話說,實驗室里面實現了整個流程,經過多年研究,全固態電池已經能夠以高電流密度進行放電。

另外,很重要的是,找到這種材料和量產應用這種材料,還是有相當距離的。畢竟,由于固態電解質難以兼顧性能和成本,量產仍面臨巨大阻礙。

所以,值得注意的是,給中科大提供樣品的上市公司三祥新材,對外界的回復稱,“公司采用國內首創的沸騰氯化工藝生產氧氯化鋯,設計產能可達10萬噸,項目一期已全面投產。

公司有向中科大等科研團隊提供公司樣品,處于實驗初步階段,請注意投資風險。”

02

材料級概念VS產品級概念

再來說說東京工業大學發布的公報。我們知道,豐田系的固態電池,是以硫化物固態電解質為研發方向的。

根據公報,團隊以固態導體鋰鍺磷硫化物為基礎,進行了“高熵化”設計改進,開發出在室溫下離子電導率達32毫西門子/厘米的新材料。在零下50攝氏度至零上55攝氏度的溫度范圍內,新材料離子電導率為原鋰鍺磷硫化物導體的2.3至3.8倍。

公報說,研究人員制成了膜厚度達1毫米的鈷酸鋰正極(以這種新材料作為固態電解質),這種電極單位面積的容量可提升至迄今全固態電池最大值的1.8倍。報告稱,“本項成果將為純電動汽車、智能電網等領域使用的下一代蓄電設備的研發帶來新方向?!?

這個消息,和氧氯化鋯鋰能把成本降到4%的消息,聽起來都是鼓舞人心,但什么時候能量產,都還不清楚。畢竟,從氯化鋯鋰到氧氯化鋯鋰這一小步,馬騁教授的課題組已經走了兩年。

此前,豐田表示,已經發現了克服全固態電池壽命較短這一課題的新技術,“我們的目標是徹底改變目前動力電池太大、太重和昂貴的局面。就潛力而言,我們的目標是將所有這些因素減半?!必S田碳中和研發中心的總裁Keiji Kaita說過。

不過,全球動力電池龍頭寧德時代的首席科學家吳凱隨后提出了質疑,其表示電池成本減半其實很難做到,即使固態電池完全不需要電解液和隔膜,成本也降不了一半?!八晕也恢浪麄兂杀緶p半的分母是什么,可能他們有一些‘獨到之處’?!眳莿P說。

實際上,目前產業鏈龍頭的做法是,通過加速半固態電池的產業化進程,來推動半固態電池的技術進步和落地。比如,寧德時代推出凝聚態電池,比亞迪全路線布局,后續或升級固態+短刀+CTC體系,衛藍新能源、清陶能源、贛鋒鋰業、輝能科技等技術優異企業,爭相落地產能。

當然,從各種院士專家的角度來說,半固態都是過渡的辦法。但是,半固態電池兼容現有工藝設備,對產業鏈沖擊較小,通過減少電解液用量,使用聚合物+氧化物復合電解質,仍保留隔膜結構,負極升級為預鋰化的硅基等材料,正極升級為高鎳高電壓、超高鎳等材料的做法,能量密度可達350Wh/kg以上。

就拿動靜比較大的得到上汽集團追加不超過27億元投資的清陶能源來說,8月22日,上汽集團與清陶能源共同宣布,聯合開發的第一代半固態電池已完成裝車試驗,單體能量密度達368Wh/kg,測試車輛續航里程達到1083公里,充電10分鐘續航增加400公里,將于2024年在智己品牌的新車上實現量產。

成本方面,第一代半固態電池與液態電池成本相當。而據清陶能源的規劃,下一代準固態電池(液態電解質<5%)成本將比同等規格的磷酸鐵鋰或三元電池低10%-30%,2027年問世的第三代產品(全固態,注意這個2027年),成本將降低40%,不過產線70%以上是全新的,無疑會增加很大成本。

對于車企來說,檢驗電池的標準,在于能不能量產。一句話,夠用、能用、好用就好。加上成本做得下來,是不是全固態電池有什么關系呢?

清陶能源總經理李崢還提到兩個很有意思的概念,豐田講的“充電10分鐘1200公里”,是一個“材料級的概念”,只是一個材料學方面的比喻。而清陶介紹的明年上汽集團裝車,“充電10分鐘,在整車量級上實現400公里續航”,是“產品級的概念”,不能放在一起進行類比。

而說到炒“產品級概念”,就在最近,大眾等投資的QuantumScape又放了顆“衛星”:計劃在2023年開始試生產部分固態電池,預計2025年實現大規模量產。據說,QuantumScape的固態電池續航能夠做到接近2000公里,15分鐘充滿80%的電量,電池100萬公里以上。

就像之前說的,QuantumScape所謂的2000公里續航無實際意義,關鍵在于充電的基礎設施。

我還是覺得,動力電池可能會止步于準固態(可實現400Wh/kg+),除了能量流動的物理常識,因為這時已經達到了技術和成本的最佳平衡。

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