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利用可代替鋰離子的離子導(dǎo)體,實(shí)現(xiàn)充電電池的低成本及高容量

2012-08-06 16:110鋰電世界

鋰電世界訊,Na離子、Mg離子、Ca離子及Al離子等可作為離子導(dǎo)體代替鋰離子充電電池中的鋰離子,利用這些離子導(dǎo)體的充電電池開(kāi)發(fā)日益活躍起來(lái)。目的是實(shí)現(xiàn)電池的低成本化與高容量化。

低成本化方面的目標(biāo)是,通過(guò)采用比鋰離子低廉且安全性出色的離子導(dǎo)體,來(lái)降低系統(tǒng)成本。比如,住友電氣工業(yè)與京都大學(xué)能源科學(xué)研究系的萩原研究室,共同開(kāi)發(fā)出了可在低于100℃的中低溫下工作的鈉(Na)離子充電電池。目前已在住友電工的大阪制作所,將4個(gè)9kWh的電池模塊(共計(jì)36kWh)連接到該所內(nèi)的電力系統(tǒng)上進(jìn)行實(shí)證試驗(yàn)。

采用Na離子的充電電池目前有日本礙子(NGK)已實(shí)現(xiàn)商用化的NAS(硫磺鈉)電池和瑞士MES-DEA公司的鈉鎳氯化物充電電池。但由于這些電池需要結(jié)合使用溶融的Na與陶瓷固體電解質(zhì),因此需要將溫度提高到300℃才能工作。

住友電工等開(kāi)發(fā)的電池只用混有雙(氟磺酰)亞胺鈉(NaFSA)和雙(氟磺酰)亞胺鉀(KFSA)的熔鹽來(lái)構(gòu)成電解液。電解液的融點(diǎn)僅為57℃,可在57~190℃的溫度范圍內(nèi)工作。

住友電工的目標(biāo)是將這種電池用于中等規(guī)模的電網(wǎng)及普通住宅等的電力儲(chǔ)存、頻繁行駛的卡車(chē)及巴士等商用車(chē)上。

讓二價(jià)離子移動(dòng)

另一方面,為實(shí)現(xiàn)高容量化而利用Mg離子或Ca離子作為離子導(dǎo)體代替鋰離子的研發(fā)活動(dòng)也十分活躍。鋰離子充電電池利用的是讓一價(jià)離子Li+移動(dòng)的電池反應(yīng),而采用Mg離子或Ca離子的電池有望通過(guò)交換Mg2+或Ca2++等二價(jià)離子,來(lái)實(shí)現(xiàn)高容量化(圖A-1)。而且,Mg或Ca與Li相比,資源儲(chǔ)量豐富,有望降低材料成本。

圖A-1:利用二價(jià)離子提高能量密度

目前較為活躍的電池研究是,并非像目前的鋰離子充電電池那樣利用一價(jià)離子,而是通過(guò)使Mg及Ca等2價(jià)離子移動(dòng),來(lái)提高能量密度。

Mg離子電池方面,除了大學(xué)之外,日本產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合研究所、埼玉縣產(chǎn)業(yè)技術(shù)綜合中心及索尼等均在學(xué)會(huì)等會(huì)議上介紹了電池特性。但Mg離子電池因材料會(huì)隨著充放電明顯劣化,因此目前還很難作為充電電池使用,業(yè)界寄希望于今后的材料開(kāi)發(fā)。Ca離子電池也一樣,人們將繼續(xù)探索可以充放電的材料。

此外,為了使采用鋰離子的電池實(shí)現(xiàn)高容量化,與材料候選較多的負(fù)極相比,材料候選相對(duì)較少的正極材料的開(kāi)發(fā)不可缺少。目前,備受關(guān)注的是固溶體類正極材料等使兩個(gè)鋰離子移動(dòng)的氟化橄欖石類及硅酸鹽類等材料。而且,多電子移動(dòng)型電池方面,將有機(jī)材料用于正極材料的研發(fā)活動(dòng)也非常活躍。

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LCO、NCM、NCA鋰電正極材料高溫存儲(chǔ)產(chǎn)氣對(duì)比
產(chǎn)氣是鋰離子電池在使用過(guò)程中必須面對(duì)的問(wèn)題,鋰離子電池產(chǎn)氣通常是因?yàn)殡娊庖涸谡?fù)極表面分解,或者正極材料表面的一些雜質(zhì)(如Li2CO3)在高電壓下的分解導(dǎo)致的。產(chǎn)氣不僅會(huì)導(dǎo)致軟包鋰離子電池發(fā)生脹氣,產(chǎn)生的氣泡堆積在電池電芯內(nèi)部,還會(huì)引起氣泡邊緣析鋰和電池容量衰降等問(wèn)題,因此對(duì)鋰離子電池產(chǎn)氣是鋰離子電池的重要研究?jī)?nèi)容。

0評(píng)論2020-01-221336