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三元材料電池安全性能 電解液的選擇

2017-06-28 16:240小王子鋰電世界
  鋰電世界  鋰離子電池電解液基本上是有機碳酸酯類物質(zhì),是一類易燃物。常用電解質(zhì)鹽六氟磷酸鋰存在熱分解放熱反應(yīng)。因此提高電解液的安全性對動力鋰離子電池的安全性控制至關(guān)重要。

    Gnanara等采用NMR、FT-IR等手段研究表明,電解液分解固相產(chǎn)物包括HO-CH2—CH2-OH、FCH2CH2-OH、F-CH2CH2__F和聚合物,氣相產(chǎn)物包括PFs、C02、CH3F、CH3CH2F和H,O。Ravdel等人‘171采用NMR、GC-MS等研究發(fā)現(xiàn),電解液的分解產(chǎn)物包括C02、R20、RF、OPF,和OPF:OR,認為這是LiPF6分解產(chǎn)生的PF.與烷基碳酸酯反應(yīng)而生成的。

Campion等認為痕量的質(zhì)子性雜質(zhì)會導(dǎo)致OPF:OR酌生成,這催化了PF,與烷基碳酸酯的反應(yīng),因此通過降低電解液中H,O和HF的含量可以提高電解液的熱穩(wěn)定性。當(dāng)然降低材料中的水也是很重要的。

    從上面的文獻可以看出來,LiPF。的熱穩(wěn)定性是影響電解液熱穩(wěn)定的主要因素。因此,目前主要改善方法是采用熱穩(wěn)定性更好的鋰鹽。但由于電解液本身分解的反應(yīng)熱十分小,對電池安全性能影響十分有限。對電池安全性影響更大的是其易燃性。降低電解液可燃性的途徑主要是采用阻燃添加劑。

    目前,引超人們重視的鋰鹽有LiFSI[雙(氟磺酸)亞胺鋰]和硼基鋰鹽。其中,雙草酸硼酸鋰( LiBOB)的熱穩(wěn)定性較高,分解溫度為302 0C,可在負極形成穩(wěn)定的SEI膜。多篇文獻報道了LiBOB作為鋰鹽和添加劑可以改進電池的熱穩(wěn)定性。另外,二氟草酸硼酸鋰(LiODFB)結(jié)合了LiBOB和四氟硼酸鋰(LiBF。)的優(yōu)勢,也有希望用于鋰電池的電解液中。

    除了電解質(zhì)鹽的改進,還應(yīng)采用阻燃添加劑改進電池的安全性能。電解液中的溶劑之所以會發(fā)生燃燒,是因其本身發(fā)生了鏈?zhǔn)椒磻?yīng),如能在電解液中添加高沸點、高閃點的阻燃劑,可改善鋰離子電池的安全性舊1。已報道的阻燃添加劑主要包括三類:有機磷系、氟代碳酸酯和復(fù)合阻燃添加劑。盡管有機磷系阻燃添加劑,具有較好的阻燃特性和良好的氧化穩(wěn)定性,但其還原電位較高,與石墨負極不兼容,黏度也較高,導(dǎo)致電解液電導(dǎo)率降低和低溫性能變差。加入EC等共溶劑或成膜添加劑可以有效提高其與石墨的兼容性,但降低了電解液的阻燃特性。復(fù)合阻燃添加劑通過鹵化或引入多官能團能提高其綜合性能。另外氟代碳酸酯由于其閃點高或無閃點、有利于在負極表面成膜、熔點低等特點,也具有較好的應(yīng)用前景。

    Lin等采用一種納米級樹枝狀結(jié)構(gòu)的高分子化合物(STOBA)對NCM (424)進行涂層,當(dāng)鋰電池發(fā)生異常,產(chǎn)生高溫時,會形成一道薄臏阻隔鋰離子間的流動,穩(wěn)定鋰電池,借以提高電池安全度。由此可見,針刺實驗時,正極材料未涂STOBA涂層的電池內(nèi)部溫度在幾秒鐘內(nèi)升至700℃,而用STOBA涂層正極材料的電池溫度最高只有150℃。

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注意鋰電池用電安全
鋰離子電池的內(nèi)部結(jié)構(gòu)為正負極中間一層隔膜卷繞,再加入電解液浸潤,最后用鋁塑膜外包裝而成,當(dāng)用牙齒咬鋰電池時最外層鋁塑膜被刺破、然后正負極片中間的隔膜被刺破、當(dāng)正負極之間失去隔膜就會直接接觸、瞬間短路放出極大電流同時轉(zhuǎn)化成大量的熱量、一般這種溫度能達到300℃、在如此高溫影響下電解液有機溶劑被快速分解成甲烷等易燃氣體、電池膨脹,當(dāng)易燃氣體膨脹從破損口沖出與氧氣接觸時瞬間燃燒、電池屬于易爆物品、切勿外力沖擊。

0評論2018-06-08376

影響鋰離子電池循環(huán)性能的七大因素
我們最關(guān)注的電池莫過于鋰電池,因為我們的手機、pad、筆記本的電池就是鋰電池,它的續(xù)航能力也一直是企業(yè)研究的一個重點方向。循環(huán)性能對鋰電池的重要程度無需多言,就宏觀來講,更長的循環(huán)壽命意味著更少的資源消耗,因而,影響鋰離子電池循環(huán)性能的因素,是每一個與鋰電行業(yè)相關(guān)的人員都不得不考慮的問題。

0評論2018-06-08396